23．第ⅤA族元素的原子R与A原子结合形成RA3气态分子，其立体结构呈三角锥形。选项A的原因是什么？

能满足题目全部条件的元素R实际上就是元素磷（P）。现就题目提供的选项分析如下：A. PCl5中的P采取sp3d杂化，P原子最外层共有5个电子将分别进入5个sp3d杂化轨道、分别与5个Cl原子形成5个σ键，而每个Cl原子在成键之前最外层有7个电子。可见，每个原子（1个P原子、5个Cl原子）最外层都达到了8电子稳定结构，故该选项所述内容是正确的，不能选A。B. 由于PCl5中的P原子采取sp3d杂化形成了题目给出的三角双锥空间结构，就该结构图而言，处于三角双锥中间的三个Cl和P原子形成的Cl-P-Cl键的键角均为120°；三角双锥的顶和底上的Cl-P键与“处于三角双锥中间的三个Cl和P”形成的P-Cl键的夹角均为90°；三角双锥的顶和底上的Cl原子与P原子形成的二个Cl-P键的夹角为180°。所以，该选项所述内容也是正确的，不能选。C.PCl5受热会分解成PCl3和Cl2，其中PCl3呈三角锥形（P原子采取sp3杂化形成4个sp3杂化，P原子上的一对孤对电子占据其中的一个sp3杂化，另外的三个sp3杂化分别接受来自三个Cl原子提供的三个电子形成三个σ键，故PCl3呈三角锥形）。所以，该选项所述内容也是正确的，不能选。D. 由于PCl5中的P原子采取sp3d杂化形成了题目给出的三角双锥的空间结构（见题目所附的图），从该图或sp3d杂化的特点可知，PCl5存在二类不同键长的Cl-P键、三类不同键角的Cl-P键，其中呈180°键角的二个Cl-P键的键能相同、其余三个Cl-P键的键能也相同，但是这两类Cl-P键的键能不相同，与该选项所述内容不一致，所以该选项所述内容是错误的，应该选。综上述，该题目应该选择选项D。